Phthalide 四氯苯酞

四氯苯酞

中文名称：四氯苯酞
英文名称：phthalide (JMAF); fthalide (JMAF, alternative spelling)
中文同义词：稻瘟酞, 稻瘟酞, 四氯苯酞,4,5,6,7-四氯-2-苯苯并(C)呋喃酮,氯百杀,热必斯,Α-羥鄰甲苯甲酸內酯酞, 4,5,6,7-四氯苯酞, 氯苯酞
IUPAC 名称： 4,5,6,7-四氯苯酞
CAS 名称： 4,5,6,7-四氯-1(3H)-异苯并呋喃酮
CAS RN： [27355-22-2]
分子式：C8H2CI4O2
分子量：271.90

理化特性:
外观与性状：白色粉末。
熔点(℃)：209～210
闪点(℃)：无意义
蒸气压.： 3 ´ 10-3 mPa (23 ºC)
KOW： logP = 3.01
溶解性： 水中2.5 mg/l (25 ºC). 丙酮8.3, 苯 16.8, 二恶烷 14.1乙醇1.1, 四氢呋喃19.3 (g/l, 25 ºC).
稳定性：
在at pH 2 (2.5 ppm 水溶液)中稳定12小时；
在弱碱环境中, DT50 c. 10 d (pH 6.8, 5-10 ºC, 2.0 ppm );
(pH 10, 25 ºC, 2.5 ppm 水溶液)12小时，发生 15% 开环作用；
对光热稳定。
禁配物：强氧化剂、强碱。

使用：
作用机理 ：
作用机理与特点保护性杀菌剂。在稻株表面能有效地抑制附着胞形成，阻止菌丝人侵，具有良好的预防作用，但四氯苯酞在稻株体内，对菌丝的生长设有抑制作用，但能抑制病菌的再侵染。

应用：
主要用于防治水稻白叶枯病和稻瘟病。使用剂量为200～400g（a.i.）／hm2。50％可湿性粉剂64～l00g对水40～50kg喷雾可防治叶瘟病。抽穗前3～5d每亩用50％可湿性粉剂75～l00g对水75kg喷雾可防治穗瘟病。

毒理
经口：小鼠和大鼠的急性经口LD50>10000毫克/公斤。
皮肤和眼：大鼠和小鼠急性经皮LD50>10000毫克/公斤;对眼无刺激，对剃毛兔皮无刺激。
吸入：LC50（4小时），大鼠>4.1g/m3。
NOEL：（2年）大鼠2000，小鼠100 mg/kg 日摄入量。
其他：急性腹腔内LD50，雄性大鼠9780，雌大鼠15 000，小鼠10000毫克/公斤。
毒性等级：WHO（AI）U， EPA（制剂）IV

生态毒理
禽类：母鸡喂1.5毫克/公斤，喂食7天，15毫克/公斤，继续喂3天，无不良反应。
鱼类：LC50（48小时）的年轻鲤鱼>320毫克有效成分（原药或DP）/升，135毫克有效成分（50％可湿性粉剂）/升。
水蚤：LC50（3小时）>40 ppm。
海藻：EC50（96小时）羊角月牙Selenastrum capricornutum> 1000毫克/升。
蜜蜂：无毒，对蜜蜂LD50（接触）>0.4毫克/蜜蜂。
昆虫：LC50（14天）> 2000毫克/公斤 基质。

环境动态：
动物：在大鼠中，主要的代谢物是2-羟甲基-3-3,4,5,6-四氯苯甲酸及其氧化产物。
植物：在水稻中代谢为4,7-二氯苯酞和4,6,7-三氯苯酞。
土壤/环境：在土壤中的主要代谢产物是2-羟甲基-3,4,5,6-四氯苯甲酸及其氧化产物

phthalide
Fungicide
FRAC 16.1, I1; MBI: reductase

NOMENCLATURE
Common name： phthalide (JMAF); fthalide (JMAF, alternative spelling)
IUPAC name： 4,5,6,7-tetrachlorophthalide
Chemical Abstracts name： 4,5,6,7-tetrachloro-1(3H)-isobenzofuranone
Other names： TCP
CAS RN： [27355-22-2]
Development codes： KF-32 (Kureha); Bayer 96 610

PHYSICAL CHEMISTRY
Mol. wt.： 271.9
M.f.： C8H2Cl4O2
Form： Colourless crystals.
M.p.： 209-210 ºC
V.p.： 3 ´ 10-3 mPa (23 ºC)
KOW： logP = 3.01
Solubility： In water 2.5 mg/l (25 ºC). In acetone 8.3, benzene 16.8, dioxane 14.1, ethyl alcohol 1.1, tetrahydrofuran 19.3 (all in g/l, 25 ºC).
Stability： Stable for 12 h at pH 2 (2.5 ppm aq. solution); in weak alkali, DT50 c. 10 d (pH 6.8, 5-10 ºC, 2.0 ppm aq. solution); 15% ring opening in 12 h (pH 10, 25 ºC, 2.5 ppm aq. solution). Stable to heat and light.

COMMERCIALISATION
History： Fungicide reported by K. Nambu (Jpn. Pestic. Inf., 1972, No. 10, p. 73) and by K. Wagner & H. Scheinflug (Pflanzenschutz-Nachr. (Engl. Ed.), 1975, 28, 210). Introduced by Kureha Chemical Co., Ltd in 1971 and manufactured by a process licensed from Bayer AG.
Patents： JP 575584 to Kureha; DE 1643347 to Bayer
Manufacturers： Kureha

APPLICATIONS
Biochemistry： Anti-penetrant action with melanin biosynthesis inhibition (reduction of 1,3,8-trihydroxynaphthalene).
Mode of action： Foliar fungicide with protective action.
Uses： Control of rice blast (Pyricularia oryzae), at 200-450 g/ha.
Formulation types： DP; SC; WP.
Compatibility： Incompatible with pesticides which are strongly alkaline.
Selected products: 'Rabcide' (Kureha);
mixtures: 'Blasin' (+ ferimzone) (Sumitomo Chemical Takeda); 'Hinorabcide' (+ edifenphos) (Nihon Bayer)

OTHER PRODUCTS
Mixtures: 'Hustler' (+ validamycin+ cartap hydrochloride+ clothianidin+ ferimzone) (Sumitomo Chemical Takeda); 'Kasai' (+ kasugamycin hydrochloride hydrate) (Hokko); 'Kasu-rabcide' (+ kasugamycin hydrochloride hydrate) (Hokko); 'Kasu-rab-sumibassa' (+ fenitrothion+ fenobucarb+ kasugamycin hydrochloride hydrate) (Hokko); 'Kasu-rab-valida-sumi' (+ validamycin+ fenitrothion+ kasugamycin) (Hokko); 'Kasu-rab-validatrebon' (+ validamycin+ etofenprox+ kasugamycin hydrochloride hydrate) (Hokko); 'Mon-Rab Trebon F' (+ etofenprox+ flutolanil) (Nihon Nohyaku)

ANALYSIS
Product： analysis is by glc with TCD.
Residues： may be determined by glc with ECD (H. Nagayoshi et al., Bull. Agric. Chem. Inspect. Stn., 1973, 13, 27). Details available from Kureha Chemical Industry Co., Ltd.

MAMMALIAN TOXICOLOGY
Reviews： J. Pestic. Sci., 15(2), 311-314 (1990).
Oral： Acute oral LD50 for rats and mice >10 000 mg/kg.
Skin and eye： Acute percutaneous LD50 for rats and mice >10 000 mg/kg; non-irritating to eyes and shaved skin of rabbits.
Inhalation： LC50 (4 h) for rats >4.1 g/m3.
NOEL： (2 y) for rats 2000, mice 100 mg/kg diet (M. Ishida & K. Nambu, J. Pestic. Sci., 3, 10-26).
Other： Acute i.p. LD50 for male rats 9780, female rats 15 000, mice 10 000 mg/kg.
Toxicity class： WHO (a.i.) U; EPA (formulation) IV

ECOTOXICOLOGY
Birds： No effect on hens fed 1.5 mg/kg for 7 days, and for another 3 days at 15 mg/kg.
Fish： LC50 (48 h) for young carp >320 mg a.i. (as tech. or DP)/l, 135 mg a.i. (as 50% WP)/l.
Daphnia： LC50 (3 h) >40 ppm.
Algae： EC50 (96 h) for Selenastrum capricornutum >1000 mg/l.
Bees： Non-toxic to bees; LD50 (contact) >0.4 mg/bee.
Worms： LC50 (14 d) >2000 mg/kg substrate.

ENVIRONMENTAL FATE
Animals： In rats, principal metabolites are 2-hydroxymethyl-3,4,5,6-tetrachlorobenzoic acid and its oxidation products.
Plants： 4,7-Dichlorophthalide and 4,6,7-trichlorophthalide are formed in rice.
Soil/Environment： Principal metabolites in soil are 2-hydroxymethyl-3,4,5,6-tetrachlorobenzoic acid and its oxidation products (K. Aoki et al., Jpn. Pestic. Inf., 1979, 36, 32).