Phoxim 辛硫磷

辛硫磷

辛硫磷辛硫磷杀虫谱广，击倒力强，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用，对磷翅目幼虫很有效。在田间因对光不稳定，很快分解，所以残留期短，残留危险小，但该药施入土中，残留期很长，适合于防治地下害虫。 剂型 50%，45%辛硫磷乳油，5%颗粒剂。

中文名称：辛硫磷
别称：肟硫磷；倍腈松；腈肟磷；O，O-二乙基-O-(苯乙腈酮肟)硫代磷酸酯
英文名称：phoxim；Valaxon；Benzoyl cyanide-O-(diethoxyphosphinothioyl)oxime
分子式：C12H15N2O3PS
结构：如右图。
分子量：298.18。
CAS号：14816-18-3
熔 点：5～6℃
密 度：1.176。
溶解性：不溶于水，溶于丙酮、芳烃等化合物
外观与性状：纯品为浅黄色油状液体。
危险标记：15(有害品，远离食品)

对环境的影响
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为低毒有机磷杀虫剂。能抑制胆碱酯酶活性。中毒症状有头痛、头昏、恶心、多汗、流涎、瞳孔缩小、腹痛等症状。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：原药毒性稍高于纯品。
急性毒性：LD502170mg/kg(雄大鼠经口)；1000mg/kg(大鼠经皮)；250mg/kg(狗经口)；250～500mg/kg(雌猫和雌狗经口)；250～375(雌兔经口)
辛硫磷对人、畜低毒。对蜜蜂有触杀和熏蒸毒性。
水生生物忍度限量：鲤鱼和鳟鱼为0.1～1.0ppm；金鱼为1～10ppm。
水生甲壳类动物较为敏感，0.01ppm,可致水生枝角类死亡。
降解：在环境中易降解，它在光的照射下(紫外光或日光)，产生的光解产物为一硫代特普。
危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，放出高毒的烟气。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氰化氢、氧化硫、氧化磷。

特点
辛硫磷杀虫谱广，击倒力强，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用，对磷翅目幼虫很有效。在田间因对光不稳定，很快分解，所以残留期短，残留危险小，但该药施入土中，残留期很长，适合于防治地下害虫。 剂型 50%，45%辛硫磷乳油，5%颗粒剂。

适用范围
适合于防治地下害虫。对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫有良好的作用效果，对虫卵也有一定的杀伤作用。也适于防治仓库和卫生害虫。

使用方法
1．茎叶喷雾
一般每亩用50%乳油1000-2000倍，对水50升喷雾，防治小麦蚜虫、麦叶蜂、棉蚜、菜青虫、蓟马、粘虫、果树上的蚜虫、苹果小卷叶蛾、梨星毛虫、葡萄斑叶蝉、尺蠖、粉虱、烟青虫等。每亩用50毫升150%乳油稀释1000倍喷雾,可防治稻苞虫、稻纵卷叶螟、叶蝉、飞虱、稻蓟马、棉蛉虫、红蛉虫、地老虎、小灰蝉、松毛虫等。
2．拌种 用50%乳油100-165毫升，对水5-7.5千克，拌麦种50千克，可防治地下害虫，拌种方可用于玉米、高粱、谷子、花生及其他作物种子。
3．防治地下害虫 可用50%乳油100克，对水5千克，拌麦种50千克，堆闷后播种，可防治地下害虫。
4．灌浇和灌心 用50%乳油1000倍液浇灌防治地老虎，15分钟后即有中毒草幼虫爬出地面。
5．防治贮粮害虫 将辛硫磷配成1.25-2.5毫克/千克药液均匀拌粮后堆放,可防治米象、拟谷盗等贮粮害虫。
6．防治卫生害虫 用50%乳油500-1000倍液喷洒家畜厩舍，防治卫生害虫效果好，对家畜安全。

注意事项
1．不能与碱性物质混合使用。
2．黄瓜、菜豆对辛硫磷敏感，易产生药害。
3．辛硫磷见光易分解，所以田间使用最好在夜晚或傍晚使用。
4．高粱对辛硫磷敏感，不宜喷撒使用。玉米田只能用颗粒剂防治玉米螟，不要喷雾防治蚜虫、粘虫等。
5．中毒症状，急救措施与其他有机磷相同。

用辛硫磷防治蛀干害虫
辛硫磷的国际通用名称为Phoxim，有肟硫磷等多种名称，是生产中常用的广谱性有机磷杀虫剂。利用辛硫磷的胃毒、触杀和在黑暗条件下残效长等特性，防治天牛等蛀干性害虫，符合环保、经济、安全和高效的原则。
根据害虫的数量，取50%(E.C)辛硫磷一份，倒入广口容器中，再加三份水后搅匀，兑成辛硫磷溶液；将粘土加水和成湿泥；根据虫洞的大小和多小，将棉花(也可用其他能吸水的软物质代替)揉成合适的棉球。
大多数蛀干性害虫的幼虫都有通气和排粪的特性,幼虫蛀食一定时间后,就要蛀出一个新的通气排粪的洞口，将粪便和木屑推到洞外。在新蛀的洞口处会留有新鲜的木屑和粪便，有时候会看见幼虫正在向外推动粪屑。
四月开始检查苗木，发现蛀虫的洞口后，用镊子夹住一个棉球，将棉球浸入辛硫磷药液内，待棉球吸足药液后,将带药棉球塞入虫洞。用湿泥把虫洞填满，最后把洞口外的湿泥抹平。
当蛀干性害虫的幼虫感觉到洞口被封闭后，它就会蠕动到洞口附近，用头部或尾部去顶这些异物。当害虫接触到带辛硫磷的棉球时，就会中毒死亡。
用湿泥封闭蛀虫的洞口，可以有效阻止阳光照射，减缓辛硫磷的降解速度。封闭洞口，人为制造障碍，迫使幼虫迅速接近和处理带药棉球。洞口有泥土，是已经防治过的标记、检查蛀孔处泥土的完整程度，可以调查防治效果。如果蛀孔处的泥土被顶开，还有新鲜木屑，杀虫率就等于零。陈旧的蛀孔内可能没有害虫，也要塞入带药棉球后用湿泥封闭。洞内的泥土能减少伤流，有利于花木的伤口愈合，可以阻止病菌和其他蛀干性害虫从此处入侵。
有资料介绍：辛硫磷在无阳光直射时，降解速度缓慢，残期长达三个月。辛硫磷无内吸特性，将药液抹在植株的表面，二至四夫后就会降解失效。所以，用涂环或涂茎等方式防治已经进入皮层，未蛀入木质部前的初孵幼虫，杀虫效果不及氧化乐果和久效磷等药剂。在一个蛀孔中，只用一个带药棉球和一块粘土，不会污染环境，同时价格低廉，比较经济。六月中、下旬，在卵孵化期可喷洒50%(E．C)辛硫磷1500倍溶液。使用辛硫磷可以扬长避短，在碧桃、樱花、红叶李等花木上相对安全，不会产生药害。药液可随配随用，在潮湿条件下，不会产生剧毒气体，不会导致人畜中毒。笔者观察到：在一株树上，使用的带药棉球超过一定数量时，也就是用药量达到一定程度后，当年不会发生新的蛀虫。

phoxim
Insecticide
IRAC 1B; organophosphate

NOMENCLATURE
Common name phoxim (BSI, E-ISO, ESA); phoxime ((f) F-ISO)
IUPAC name O,O-diethyl a-cyanobenzylideneamino-oxyphosphonothioate; 2-(diethoxyphosphinothioyloxyimino)-2-phenylacetonitrile
Chemical Abstracts name 4-ethoxy-7-phenyl-3,5-dioxa-6-aza-4-phosphaoct-6-ene-8-nitrile 4-sulfide
CAS RN [14816-18-3] EEC no. 238-887-3 Development codes BAY 5621; Bayer 77 488; BAY SRA 7502 (all Bayer) Official codes OMS 1170

PHYSICAL CHEMISTRY
Mol. wt. 298.3 M.f. C12H15N2O3PS Form Yellow liquid; (tech., reddish-brown oil). M.p. <-23 °C B.p. Decomposes on distillation V.p. 1.80 ´ 10-1 mPa (20 ºC) KOW logP = 4.104 (unbuffered water) Henry 1.58 ´ 10-2 Pa m3 mol-1 (calc.) S.g./density 1.18 (20 ºC) Solubility In water 3.4 mg/l (20 ºC). In xylene, isopropanol, polyethyleneglycol, n-octanol, ethyl acetate, dimethylsulfoxide, dichloromethane, acetonitrile and acetone >250 g/l, n-heptane 136 g/l. Stability Relatively slowly hydrolysed; DT50 (est.) 26.7 d (pH 4), 7.2 d (pH 7), 3.1 d (pH 9) (22 ºC). Gradually decomposed under u.v. irradiation.

COMMERCIALISATION
History Insecticide reported by A. Wybou & I. Hammann (Meded. Rijksfac. Landbouwwet. Gent, 1968, 33, 817). Introduced by Bayer AG in 1970. Patents BE 678139; DE 1238902 Manufacturers Bayer CropScience

APPLICATIONS
Biochemistry Cholinesterase inhibitor. Mode of action Non-systemic insecticide with contact and stomach action. Short duration of activity. Uses Control of stored-product insects in granaries, mills, silos, ships, etc.; ants and other insects in households and in public health; caterpillars (mainly Spodoptera spp.) and soil insects in maize, vegetables, potatoes, beet and cereals, at 5 kg/ha; also migratory locusts. Phytotoxicity May exhibit some phytotoxicity to cotton. Formulation types DP; EC; GR; KN; UL; WP; Seed treatment. Compatibility Incompatible with alkaline materials. Selected products: 'Baythion' (public health) (Bayer CropScience); 'Volaton' (agricultural use) (Bayer CropScience)

OTHER PRODUCTS
'Valexon' (Bayer CropScience); 'Volathion' (Bayer CropScience) mixtures: 'Mieling' (+ deltamethrin) (Zhong-Xi); 'Pre Ling' (+ fenvalerate) (Zhong-Xi); 'Yuzhouxing' (+ ZXI 8901) (Zhong-Xi)

ANALYSIS
Product analysis by hplc (CIPAC Handbook, 1985, 1C, 2187); details available from Bayer CropScience. Residues determined by glc (Man. Pestic. Residue Anal., 1987, I, 6, S19; Anal. Methods Residues Pestic., 1988, Part I, M2, M12; A. Ambrus et. al., J. Assoc. Off. Anal. Chem., 1981, 64, 733). Methods for the determination of residues are available from Bayer CropScience.

MAMMALIAN TOXICOLOGY
Reviews JECFA 52 (see part 2 of the Bibliography). Oral Acute oral LD50 for rats >2000 mg/kg. Skin and eye Acute percutaneous LD50 for rats >5000 ml/kg. Not irritating to eyes or skin (rabbits). Inhalation LC50 (4 h) for rats >4.0 mg/l air (aerosol). NOEL (2 y) for rats 15, mice 1 mg/kg diet; (1 y) for male dogs 0.3, female dogs 0.1 mg/kg diet. ADI (JMPR) 0.004 mg/kg b.w. [1999]. Toxicity class WHO (a.i.) II; EPA (formulation) III EC classification Xn; R22

ECOTOXICOLOGY
Birds LD50 for hens 40 mg/kg. Fish LC50 (96 h) for rainbow trout 0.53, bluegill sunfish 0.22 mg/l. Daphnia LC50 (48 h) 0.00081 mg/l (80% premix). Bees Toxic to bees by contact and respiratory action.

ENVIRONMENTAL FATE
Animals Rapidly metabolised in the mouse to diethylphosphoric acid and desethyl phoxim. There is also unusually rapid metabolism of the oxon, and the nitrile group is also metabolised to phoxim carboxylic acid. Elimination is very quick; almost 97% is excreted within 24 h in the urine and faeces. Plants In cotton, photochemical degradation and metabolism involve isomerisation to O,O-diethyl S-a-cyanobenzylideneaminothiophosphonoate and tetraethyl diphosphate. Soil/Environment In soil, photochemical isomerisation occurs to diethoxyphosphorylthioiminophenylacetonitrile. Tetraethyl diphosphate and tetraethyl phosphorodithioate are further metabolites. Degradation in soil is very rapid. For further details, see G. Draeger (Pflanzenschutz-Nachr. Bayer, 1977, 30, 28).