Naproanilide 萘丙胺

萘丙胺

CAS号：52570-16-8
英文名称：naproanilide
化学名称：2-(2-萘氧基)丙酰替苯胺; 2-(2-naphthalenyloxy)-n-phenylpropanamide
其他名称：拿草胺 、MT-101、Urigbest
分子式： C19H17NO2
分子量：291.35

理化性质：白色结晶。熔点128℃，相对密度（25/4℃）1.256，蒸气压（110℃）为6.65×10-2kPa。溶解度（27℃，g/L）：乙醇17，丙酮171，苯46，甲苯42，水0.74ppm。在中性和弱酸性介质中稳定，在碱性或热强酸不稳定，对光稳定。
毒性：大鼠急性经口LD50>15000mg/kg，鱼毒LC50（48h）：鲤鱼3.4mg/L。

作用特点及杀草谱：触杀型除草剂。属芳氧链烷酰胺类除草剂。对植物细胞具有很强的生理活性，植物激素类除草剂。药剂一经施于水田，便为土壤表层所吸收。此后，萘氧基丙酰替苯胺即以其本来形式或由土壤中微生物的水解酶或光照所引起的降解产物α-（2-萘氧基）丙酸（NOP）的形式为杂草的根部或球茎所吸收，萘氧基丙酰替苯胺通过杂草中的水解酶降解成NOP，能在最具活性的细胞分裂和生长区破坏正常激素的作用，引起杂草枯萎而死亡。对一年生和多年生杂草如瓜皮草、萤蔺、牛毛毡、水莎草、欧菱、泽泻、水火葱、节节菜、牛繁缕等具有良好的触杀活性。如10%颗粒剂以每公顷30kg在瓜皮草生长2叶期处理，防效90%以上。但是，该除草剂对稗草无效，与杀草丹与去草胺混用，可防除稗草。施药时，田间水层3～5cm为宜。

萘丙胺具有旋光性,其中只有R异构体有除草活性.

剂型：10%颗粒剂。

生产方法：方法一：由乙萘酚、α-卤代丙酸和苯胺为原料，经下述反应制得。

1.α-溴丙酰替苯胺的制备 将α-溴丙酮加入反应器中，搅拌下滴加三氯氧磷，温度保持在40℃以下，加毕，慢慢加入苯胺，升温至110-120℃反应1.5h，冷却至80℃后加入少量水，冷却，过滤，滤饼用水洗，在50-60℃干燥，再用乙醇水溶液重结晶得α-溴丙酰替苯胺。熔点96-97.5℃。摩尔配料比苯胺：α-溴丙酸：三氯氧磷=1.0：1.2：0.4。

2.萘丙胺的制备 将乙萘酚和10%NaOH溶液加热溶解，加入氯化三乙基苄胺（TEBA）。另外，将α-溴丙酰替苯胺溶解于苯中。将乙萘酚钠水溶液加热至60-70℃，滴加α-溴丙酰替苯胺的苯溶液。加毕，反应4h，冷却，静置分层。水层用苯抽提，抽提液与苯层合并，常压脱苯得到的粗品用乙醇水溶液重结晶，得萘丙胺。摩尔配料比 α-溴丙酰替苯胺：乙萘酚：碱=1.0：1.2：1.2。

也可采用光气而不用POCl3制备。先将光气与α-氯丙酸作用生成酰氯化物；用苯胺处理酰氯化物，生成α-氯丙酰苯胺；除去气态副产物，加入β-萘酚，反应毕冷却，其中产物以晶体形式析出。本法优点：所有副产物均为气体，简化了操作；不必对中间产物进行过滤；以甲苯为溶剂可有效防止α-氯丙酸的分解，提高了原料利用率。

制备方法二：α-氯代丙酸与β-萘酚作用，生成2-（2-萘氧基）丙酸，然后用光气或PCl3氯化生成α-（2-萘氧基）丙酰氯，最后与苯胺反应制得萘丙胺。

生产情况：萘丙胺是日本三井东压化学公司和日本宇都宫大学于上世纪八十年代联合开发的新型水田除草剂。国内湖南化工研究院开发了萘丙胺生产技术。未见有规模生产报道。南京康满林化工实业有限公司；天津一方科技有限公司，广州伟伯化工有少量试剂级提供。

naproanilide
Herbicide
HRAC K3 WSSA 15; alkanamide (acetamide)

NOMENCLATURE
Common name naproanilide (JMAF)
IUPAC name 2-(2-naphthyloxy)-N-phenylpropionamide
Chemical Abstracts name 2-(2-naphthalenyloxy)-N-phenylpropanamide
CAS RN [52570-16-8] unstated stereochemistry Development codes MT-101 (Mitsui)

PHYSICAL CHEMISTRY
Mol. wt. 291.3 M.f. C19H17NO2 Form Whitish crystals. M.p. 128 ºC V.p. 2.8 ´ 10-6 mPa (20 °C) S.g./density 1.256 (25 ºC) Solubility In water 0.75 mg/l (27 ºC). In acetone 171, toluene 42, ethanol 17, benzene 46 (all in g/l, 27 ºC). Stability Dilute aqueous solutions slowly degraded by u.v. light; solid stable to light. F.p. 110 ºC

COMMERCIALISATION
History Herbicide reported by S. Fujisawa (Jpn. Pestic. Inf., 1981, No. 39, p. 19). Introduced by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. (now Mitsui Chemicals, Inc.). Manufacturers Mitsui

APPLICATIONS
Biochemistry The active principle is thought to be the corresponding carboxylic acid. Mode of action Selective herbicide, absorbed through stems and roots. Uses Controls annual and some perennial weeds, but not Echinochloa crus-galli, in paddy rice, at 2-3 kg/ha. Gives good control of young Sagittaria pygmaea. Phytotoxicity Phytotoxic to direct seeding rice at high dosages. Formulation types GR. Selected products: 'Uribest' (Mitsui)

ANALYSIS
Product and residue analysis by hplc (Gotoh, J. Pestic. Sci., 1977, (4), p. 2).

MAMMALIAN TOXICOLOGY
Oral Acute oral LD50 for rats >15 000, mice >20 000 mg/kg. Skin and eye Acute percutaneous LD50 for rats >3000, mice >5000 mg/kg. Toxicity class WHO (a.i.) IV (tech); EPA (formulation) IV

ECOTOXICOLOGY
Fish TLm (72 h) >100 ppm. Daphnia LC50 (6 h) 40 mg/l.

ENVIRONMENTAL FATE
Soil/Environment DT50 in soil 2-7 d.