Methoxyfenozide 甲氧虫酰肼

甲氧虫酰肼
【化学名称]】 N-叔丁基-N‘-（3-甲基-2-甲苯甲酰基）-3,5-二甲基苯甲酰肼
【物理性质】纯品为白色粉末，熔点202-205℃。20℃时水溶解度＜1mg/L。其他溶剂中溶解度：二甲基亚砜11g/L,环已酮9.9g/L，丙酮9g/L。在25℃下贮存稳定，在25℃、PH=5、7、9下水解。
【 毒 性 】 低毒，大鼠急性经口LD50为5000mg/kg ，急性经皮LD50>2000mg/kg
【作用特点】 为昆虫生长调节剂的一种，主要是干扰昆虫的正常生长发育，即使昆虫蜕皮而死，并能抑制摄食。本品水防治对象选择性强，只对鳞翅目幼虫有效。
【剂型】 24%悬浮剂
【防治对象】水稻二化螟、苹果食心虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾
【注意事项】
1、施药时期掌握在卵孵化盛期或害虫发生初期。
2、为防止抗药性产生，害虫多代重复发生时建议与其他作用机理不同的药剂交替使用。
3、对鱼类毒性中等。

甲氧虫酰肼


雷通（methoxyfenozide，商品名：Runner 2FR，Intrepid 2FR，又称甲氧虫酰肼、RH-2485）是美国陶氏益农有限公司（Dow AgroSciences LLC）的新型杀虫剂产品。甲氧虫酰肼由罗姆-哈斯公司（Rohm-Hass）于1990年发现，1996年公布。陶氏益农公司于2000年收购罗姆-哈斯公司农药部及该产品，并于2001年以商品名“美满”在中国获得农药临时登记，2005年12月改以商品名“雷通”获得正式登记。该产品主要用于防治鳞翅目、膜翅目类等害虫，因其具有低药量、持效长、稳定、高效，对人畜禽安全等特点，倍受农民欢迎。朱丽梅于2001年对甲氧酰肼在国外的应用等情况作了介绍。本文对雷通的杀虫机制、安全性、在国内的应用范围和使用方法作一介绍，为其应用提供参考。
一、理化性质
中文通用名称：甲氧虫酰肼。
英文通用名称：methoxyfenozide。
农药登记名称和商品名称：24%雷通悬浮剂。
化学名：N-叔丁基-N'-(3-甲氧基-邻甲苯酰基)-3，5-二甲苯酰肼。
该化合物为白色粉末状，熔点为206.1~208℃，比重为0.740 ± 0.0081。在25、35和45℃下蒸发压均小于1.33×10-5 Pa；在室温、pH=5~9条件下，对酸或碱催化反应稳定，但在熔点和热浓酸条件下可释放出异丁烯和其他副产物；LogP和水溶解度分别为3.7和3.3mg/L。该化合物室温下在非极性有机剂植物油和二甲苯中的浓解较低（<10g/L），在极性有机溶剂如环已酮、二甲亚砚和N-甲基吡咯烷的溶解度分别为90、110、380g/L。
制剂白色液体状态，为24%悬浮剂，比重1.06，pH=6.6，不易燃易爆，在室温下稳定。
二、毒性及安全性
甲氧虫酰肼原药的大鼠急性口服、经皮LD50均>5000mg/kg；大鼠急性吸入LC50>4.3mg/L。大鼠90d亚慢性喂饲最大无作用剂量为1000mg/kg。Ames试验、小鼠微核试验和染色体畸变试验均为阴性，无致畸性、无致癌性。其制剂24%雷通悬浮剂大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg；大鼠急性吸入LC50为>0.9mg/L；对皮肤、眼睛无刺激性，无致敏性。该药属低毒杀虫剂。
对非靶标生物的毒性研究结果表明，甲氧虫酰肼对环境较友善。对鱼类、虾、牡蛎和水蚤毒性中等，蓝鳃鱼和鳟鱼的LC50（96h）均大于3.3mg/L（水中溶解度的最大值），虾的LC50（96h）为1.3mg/L，牡蛎的LC50（96h）为1.2mg/L，水蚤的LC50（48h）为3.3mg/L。对鸟类、蜜蜂、蚯蚓低毒。北美鹌鹑LD50>2250mg/kg，蜜蜂LD50>100μg/头，蚯蚓LD50为1213mg/kg。
李增梅等的研究采用蜂茧浸渍法测定雷通对菜蛾绒茧蜂的影响，结果表明该药在96mg/L浓度下对羽化率没有影响；采用管壁药膜法对绒茧蜂成虫测定的结果也表明，在96ml/L浓度下，雷通对成虫亦无致死作用；但将药剂添加到15%蜂蜜水喂养成虫时，对其寄生能力有一定的影响。
三、田间消解动态
甲氧虫酰肼在pH5~9间水溶性低，在土壤中淋溶性低、移动性不强。在加拿大田间试验结果表明，雷通在土壤中的半衰期为239~433 d，并易与土壤表面的有机物质稳定结合，因此，通常在土壤表面的雷通浓度最高。
四、杀虫机理
雷通的有效成份甲氧虫酰肼属双酰肼类杀虫剂。为一种非固醇型结构的蜕皮激素，模拟天然昆虫蜕皮激素——20-羟基蜕皮激素，激活并附着蜕皮激素受体蛋白，促使鳞翅目幼虫在成熟前提早进入蜕皮过程而又不能形成健康的新表皮。从而导致幼虫提早停止取食、最终死亡。
鳞翅目幼虫摄食甲氧虫酰肼后的反应是快速的。一般摄食4~16小时后幼虫即停止取食，出现中毒症状。
对于双酰肼类杀虫剂的杀虫机理，人们多从生物角度来研究，通过观察害虫在蜕皮过程中的异常而说明害虫致死原因。Retnakaran等以虫酰肼（tebufenozide）为例，使用电子显微镜观察了正常的蚜虫和受药的蚜虫蜕皮过程，分别测定了20-羟基蜕皮激素与虫酰肼的含量对蚜虫蜕皮过程的影响。正常蜕皮过程，20-羟基蜕皮激素随着时间的增长而增大，诱使某些早期基因表达，在大约开始6.5d时到达浓度最高点（25 pg/mL），随后含量开始急剧下降，到8d时降为零。对蚜虫表皮蛋白非常重要的mRNA在没有20-羟基蜕皮激素时才能表达出来。而虫酰肼进人昆虫体后，在昆虫蜕皮开始时的含量很高，随着昆虫的新陈代谢而含量持续降低，到3d时蚜虫停止进食与排泄，致使雷通基本保持衡量（20 ng/mL），这使得mRNA无法表达，羽化激素没有产生，因此蜕皮缺乏桥环薄层，无法骨质化和暗化，从而导致蚜虫死亡。
五、雷通在我国的应用情况
雷通作为防治鳞翅目害虫如甜菜夜蛾、斜纹夜蛾等的杀虫剂已在全国大量推广应用。2002年，山东农业大学王开运教授采用浸叶法测定雷通对山东、上海、武汉和深圳甜菜夜蛾种群的毒力，72h对2龄幼虫的LC50在0.7173~1.4771 μg/ml之间（个人通讯）。彭梅等采用浸虫法测得雷通对甜菜夜蛾2、3和4龄幼虫的LC50（72h）分别为14.0029、39.3001和75.4874μg/ml。李定旭等采用浸虫法测定了若干种药剂在推荐剂量下对甜菜夜蛾4龄幼虫的毒杀作用的大小，测定结果是这些药剂的毒杀能力大小顺序为：美满（甲氧虫酰肼）>富锐（zeta-氯氰菊酯）>米满（虫酰肼）>农地乐（毒死蜱+氯氰菊酯）>万灵（灭多威）>歼灭（beta-氯氰菊酯）>高效灭百可（alpha-氯氰菊酯）>安绿宝（氯氰菊酯）>毒死蜱>辛硫磷。这些研究结果说明，雷通对甜菜夜蛾具有较高的毒力，同时为该药剂的田间应用提供了理论依据。
1. 防治夜蛾类害虫 顾秀慧等通过小区和大田试验，发现雷通用于防治秋季白菜上甜菜夜蛾有突出的防治效果，药量20mL/667m2，药后24h防效就达到90%以上，以后逐天提高，第7d达到98%以上。陈永兵等的田间试验结果表明，25%雷通悬浮剂20ml/667m2对甜菜夜蛾有优良的防治效果，药后2d、5d防效为89%，药后11d防效仍在80%以上。2001~2002年在河南洛阳两年的田间试验结果显示，24%雷通悬浮剂4000倍液喷雾防治甜菜夜蛾，药后1d和7d防效都在80%以上，药后3d达到防治高峰、防效均在90%以上。
2. 防治水稻害虫 近年，人们尝试将雷通用于防治水稻害虫。通过田间试验表明，24%雷通悬浮剂15~30ml/667m2对稻纵卷叶螟和二化螟均有良好的控制效果。2004年在安徽潜山县的田间小区试验结果表明，24%雷通悬浮剂15ml/667m2防治稻纵卷叶螟药后20d保叶效果为89.7%；2005年在浙江仙居对稻纵卷叶螟的试验结果是，24%雷通悬浮剂20ml/667m2、25ml/667m2的保叶效果，药后7d分别为76.7%和79.9%，药后15d分别为88.8%和90.8%。对二化螟的防治效果，2004年在浙江温岭和江西两地的试验表明，24%雷通悬浮剂30ml/667m2可较好控制二化螟的为害，保苗效果分别为97.6%和75.3%。2005年于四川眉山的示范试验结果表明，24%雷通悬浮剂15ml/667m2可有效控制二化螟的为害，保苗效果为95.1%，螟害率降低到0.2%，而对照区的螟害率为4.1%。
3. 防治苹果害虫 在苹果害虫防治上，周玉书等报道24%甲氧虫酰肼悬浮剂对苹果棉褐带卷蛾越冬出蛰幼虫和第1 代幼虫均有很好的药效，其3000~8000倍液处理防治效果在87~99%之间，田间有效控制期达15d以上，可有效地控制该虫为害。尤其是甲氧虫酰肼对卷叶虫苞内的各龄幼虫均有很好的杀灭作用，即使在棉褐带卷蛾幼虫为害盛期田间大量形成虫苞以后使用，也能获得理想的效果。在一般虫口密度条件下，于苹果花后越冬幼虫出蛰盛末期和第1代幼虫为害盛期各喷施1次，可有效地控制其全年危害。从经济、药效等各角度考虑，推荐使用剂量以5000~6000倍液为宜。
六、小结
雷通作为一种仿生激素类杀虫剂，它的高效性、环境友好性，是符合人们对现代农药的要求和发展趋势的。然而，在害虫防治实践中应注意害虫抗药性的管理，因此建议在使用雷通时，可与其它药剂如乐斯本、锐劲特、除尽等混用，提倡不同杀虫机制的药剂进行交替使用。

methoxyfenozide
Insecticide
IRAC 18; diacylhydrazine

NOMENCLATURE
Common name methoxyfenozide (BSI, pa ISO, ANSI)
IUPAC name N-tert-butyl-N'-(3-methoxy-o-toluoyl)-3,5-xylohydrazide
Chemical Abstracts name 3-methoxy-2-methylbenzoic acid 2-(3,5-dimethylbenzoyl)-2-(1,1-dimethylethyl)hydrazide
CAS RN [161050-58-4] Development codes RH-2485; RH-112,485 (both Rohm & Haas)

PHYSICAL CHEMISTRY
Mol. wt. 368.5 M.f. C22H28N2O3 Form White powder. M.p. 204-205 °C V.p. <1.48 ´ 10-3 mPa (20 °C) KOW logP = 3.7 (shake flask) Henry <1.64 ´ 10-4 Pa m3 mol-1 (calc.) Solubility In water 3.3 mg/l. In DMSO 11, cyclohexanone 9.9, acetone 9 (all in g/100 g). Stability Stable at 25 °C and to hydrolysis at pH 5, 7 and 9.

COMMERCIALISATION
History Reported by D. P. Le et al. (Proc. Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis., 1996, 2, 481). First marketed in 1998. Patents US 5344958 Manufacturers Dow AgroSciences

APPLICATIONS
Biochemistry Second generation ecdysone agonist. Causes cessation of feeding and premature lethal moult. Mode of action Active primarily by ingestion, also with contact and ovicidal activity. Does not have translaminar or phloem-systemic properties. Uses Control of lepidopterous larvae, in vines, tree fruits, vegetables and row crops, at 20 - 300 g/ha. Formulation types SC; WP. Selected products: 'Intrepid' (Dow AgroSciences); 'Runner' (Dow AgroSciences)

OTHER PRODUCTS
'Prodigy' (Dow AgroSciences)

MAMMALIAN TOXICOLOGY
Oral Acute oral LD50 for rats and mice >5000 mg/kg. Skin and eye Acute percutaneous LD50 for rats >5000 mg/kg. Not irritating to eyes; slightly irritating to skin (rabbits). Not a skin sensitiser (guinea pigs). Inhalation LC50 for rats >4.3 mg/l. NOEL (24 mo) for rats 10 mg/kg daily; (18 mo) for mice 1020 mg/kg daily; (1 y) for dogs 9.8 mg/kg daily. ADI 0.1 mg/kg (proposed). Other Negative in Ames test and a battery of other mutagenicity and genotoxicity studies. Toxicity class EPA (formulation) IV

ECOTOXICOLOGY
Birds Acute oral LD50 for bobwhite quail >2250 mg/kg. Dietary LC50 (8 d) for mallard ducks and bobwhite quail >5620 mg/kg diet. Fish LC50 (96 h) for bluegill sunfish >4.3, rainbow trout >4.2 mg/l. Daphnia LC50 (48 h) 3.7 mg/l. Algae EC50 (96 and 120 h) for Selenastrum >3.4 mg/l. Bees Non-toxic (oral and contact) at 100 mg/bee. Worms LC50 for earthworms (14 d) >1213 mg/kg soil. Other beneficial spp. Not toxic to a range of insect species.

ENVIRONMENTAL FATE
Animals Rapidly absorbed, metabolised via phase II conjugation and eliminated. Soil/Environment Photolytic DT50 in pond water 77 d. Soil photolysis DT50 173 d; aerobic soil metabolism DT50 336-1100 d (4 soil types); field DT50 23-268 d (10 studies).