Coumoxystrobin 丁香菌酯

丁香菌酯　　

英文通用名：coumoxystrobin
中文化学名称： (E)-2-(2-((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯　　
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。系由沈阳化工研究院研制。 　　
性状描述： 外观为乳白色或淡黄色固体。易溶于二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、甲醇，微溶于石油醚，几乎不溶于水。在常温下贮存稳定。
毒理学性质：急性经口:926(雌)1260(雄)mg/kg;急性经皮:2150mg/kg
具有免疫、预防、治疗、增产增收作用。对苹果树腐烂病特效，是全国防治腐烂病最具权威的药剂。杀菌谱广，对瓜果、蔬菜、果树霜霉病、晚疫病、黑星病、炭疽病、叶霉病有效；同时对轮纹病、炭疽病，棉花枯萎病，水稻瘟疫病、枯纹病，小麦根腐病，玉米小斑病亦有效。

以乙酰乙酸乙酯为起始原料,经烷基化、合环、缩合等反应制得新型化合物(E)-2-[2-(3-正丁基-4-甲基-2氧代-7-色烯基氧)甲基苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯,即丁香菌酯(SYP-3375),其结构经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确认。生物活性试验结果表明:丁香菌酯在温室盆栽条件下对黄瓜霜霉病和白粉病的防效均低于对照药剂;在田间小区试验中,丁香菌酯对黄瓜霜霉病在有效成分剂量100 g/hm2下的防治效果与对照药剂烯肟菌酯和嘧菌酯相当;对小麦白粉病在有效成分剂量50和200 g/hm2下的防效略低于对照药剂烯肟菌酯或与之相当。初步的毒性数据表明丁香菌酯属低毒化合物。

杀菌剂主要是应对各类果树由于病菌长势不好所采取的措施，丁香菌酯是沈阳化工研究院开发的具有自主知识产权的新杀菌剂，已经获得中国和美国专利授权，其专利技术实施已经转让吉林八达农药有限公司。原药和20%丁香菌酯悬浮剂已获得农业部农药临时登记。该药剂具有广谱性，对苹果树腐烂病、油菜菌核病、黄瓜枯萎病、水稻恶苗病、苹果轮纹病、苹果斑点病、黄瓜黑星病、玉米小斑病、小麦赤霉病、番茄叶霉病、番茄炭疽病、小麦纹枯病、稻瘟病等多种病原菌有较好的抑制作用。
1. 防治苹果树腐烂病效果 离体抑菌试验结果表明，丁香菌酯对苹果树腐烂病菌具有较高的抑制活性，96%丁香菌酯原药对苹果树腐烂病的EC50为1.83微克/毫升，活性明显高于对照药剂98%嘧菌酯原药的效果（EC50为2.78微克/毫升）。室内采用苹果枝条试验结果：20%丁香菌酯悬浮剂2000微克/毫升处理苹果树枝条，对苹果腐烂病的防效99.69%，高于对照药剂40%福美砷可湿性粉剂4000微克/毫升（94.46%）和20%丁香菌酯悬浮剂的1000微克/毫升的防效（92.89%）。2006~2008年，在山东、河南、辽宁、陕西、甘肃省田间试验结果显示，20%丁香菌酯悬浮剂对苹果树腐烂病有非常优异的防治效果。在1500、1000、500微克/毫升的处理剂量下，采用刮除苹果树腐烂病病斑，再对刮除部位进行涂抹处理，当年秋季调查病疤复发率，20%丁香菌酯悬浮剂防效分别为96.38%、100%、82.53%，显著优于对照药剂25%嘧菌酯悬浮剂在相同剂量对苹果树腐烂病的防效，也同样优于40%福美砷可湿性粉剂、45%代森铵水剂的防效。
对病疤愈合率的影响试验结果表明，20%丁香菌酯悬浮剂处理浓度1500、1000、500微克/毫升，对苹果树腐烂病病疤的平均愈合效果为 328.77%、354.10%和261.03%；20%丁香菌酯悬浮剂优于对照药剂25%嘧菌酯悬浮剂相同浓度（平均愈合效果159.93%）的效果，极显著优于另一个对照药剂45%代森铵水剂（平均愈合效果26.55%）。
2. 防治油菜菌核病效果 离体抑菌试验结果表明，丁香菌酯在5、2.5、1.25、0.63、0.32微克/毫升的处理剂量下对油菜菌核病菌的抑菌率分别为78.74%、 67.63%、54.11%、47.83%、40.58%，EC50为0.71微克/毫升；对照药剂代森锰锌可湿粉和嘧菌酯悬浮剂对油菜菌核病的EC50 分别为8.09微克/毫升和0.81微克/毫升，丁香菌酯对油菜菌核病的离体抑菌活性明显高于对照药剂代森锰锌。
2005~2006年，在江苏、安徽等省进行防治油菜菌核病试验，20%丁香菌酯悬浮剂处理剂量200、100、50克有效成分/公顷，防效分别为 63.73%、56.38%、37.33%，其防效与相同剂量25%嘧菌酯悬浮剂（100克有效成分/公顷，46.99%）、40%菌核净可湿性粉剂（200克有效成分/公顷，69.61%）的防效相当，明显优于当地生产常规用药47%多菌灵·三唑酮可湿性粉剂（100克有效成分/公顷，23.58%）的防治效果。
3. 防治黄瓜枯萎病效果 离体抑菌活性表明，丁香菌酯在40、10、2.5微克/毫升的处理剂量下对尖孢镰刀菌的抑菌率分别为65.42%、35.42%和35.83%。以药剂拌土法进行防治黄瓜枯萎病室内活性测定，采取黄瓜胚根接种方法，在第1片真叶展开后开始调查。结果显示，丁香菌酯对尖孢镰刀菌引起的黄瓜枯萎病有较高的盆栽杀菌活性，20%丁香菌酯悬浮剂1000、2000、4000倍拌土，对黄瓜枯萎病的防效分别为83.30%、77.16%和61.89%，与相同剂量 10%苯醚甲环唑水分散粒剂的防效（78.26%）相当，优于80%代森锰锌可湿性粉剂（47.70%）和25%咪鲜胺乳油（52.70%）的效果。
田间试验结果显示，在大棚黄瓜定植时，采取根施拌种药土的处理法施20%丁香菌酯悬浮剂1000、2000、4000倍药土，丁香菌酯对黄瓜枯萎病的防治效果分别为76.17%、67.68%和40.09%，防治效果优于咪鲜胺和代森锰锌。
4. 使用技术 果树腐烂病防治技术：腐烂病在苹果树、梨树、杨树和一些观赏树木上的发生相当严重，丁香菌酯适用于防治各类树木腐烂病。苹果腐烂病的发生危害程度受栽植密度、树龄、品种、土壤类型、果园地貌、管理水平等因子影响较大。随着树龄的增大，腐烂病发病株率提高，在老果区为害更加严重。在苹果主产区调查，4~10 年生果树平均发病株率为26.8%， 11~17年树龄的果树平均株发病率高达54.1%，18~24年树龄的果树平均株发病率为59.3%。丁香菌酯用法。在树体休眠期（早春或深秋），用 20%丁香菌酯悬浮剂400~600毫克/升浓度对树枝干喷雾，能减少腐烂病菌的越冬菌源量；在春季树体萌动前刮除病疤，尤其注意刮掉和清除病疤与健康结合部位的树皮，然后采取涂抹的方式进行药剂处理，浓度为20%丁香菌酯悬浮剂1000~2000毫克/升，即20%丁香菌酯悬浮剂对水稀释100~200 倍液。要将刮掉树皮的部位全部涂抹均匀，并保证6小时内没有强降雨，否则重复涂抹1次。另外，要加强果园管理，增施水肥，使果树保持良好的长势。
油菜菌核病防治技术：菌核病的发生为害影响油菜产量和品质，大发生年份能使油菜减产30%以上，防治失控田块甚至绝收。防治方法是采取农业和药剂防治相结合的防治策略，药剂防治的重点，一是子囊盘萌发盛期喷药杀灭菌核萌发长出的子囊盘和子囊孢子，二是在油菜盛花期（主茎开花80%）喷化学药剂进行防治，20%丁香菌酯悬浮剂使用浓度100~200毫克/升，6~7天后进行第2次喷药。在药剂中加入适量润湿剂，或与菌核净混合使用能促进药效发挥。由于油菜花期植株高大，后期田间郁闭，亩喷施药液量75公斤。尽量向油菜中下部喷药，提高覆盖率、确保防效。

coumoxystrobin

IUPAC: methyl (2E)-2-{2-[(3-butyl-4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl)oxymethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate
CAS: methyl (αE)-2-[[(3-butyl-4-methyl-2-oxo-2H-1-benzopyran-7-yl)oxy]methyl]-α-(methoxymethylene)benzeneacetate
Reg. No.: 850881-70-8
Formula: C26H28O6
Activity: fungicides (methoxyacrylate strobilurin fungicides)
Notes: There is no ISO common name for this substance; the name “coumoxystrobin” has been used in the literature but it has no official status.
The name “dingxiangjunzhi” (丁香菌酯) has been used in China, but it has no official status.
Structure:

InChIKey: CWVRPJSBNHNJSI-XQNSMLJCSA-N
InChI: InChI=1S/C26H28O6/c1-5-6-10-21-17(2)20-13-12-19(14-24(20)32-26(21)28)31-15-18-9-7-8-11-22(18)23(16-29-3)25(27)30-4/h7-9,11-14,16H,5-6,10,15H2,1-4H3/b23-16+

The discovery,synthesis,fungicidal activity,toxicological properties of(E)-methyl 2-［2- (3-n-butyl-4-methyl-2-oxo-chromen-7-yloxy) methyl phenyl］-3-methoxyacrylate(coumoxystrobin,SYP-3375) were introduced.Coumoxystrobin was synthesized from ethyl acetoacetate as starting material via several steps including alkylation,cyclization and condensation.The structures of coumoxystrobin and the intermediates were identified by nuclear magnetic resonance(1H NMR),IR and elemental analysis.The bioactivity results showed that in greenhouse conditions coumoxystrobin had lower activity in controlling cucumber downy mildew and powdery mildew than contrasts,in field trials,the fungicidal activity against cucumber downy mildew of coumoxystrobin at 100 g(a.i)/ha was almost equivalent to that of enestroburin and azoxystrobin,the fungicidal activity against cucumber powdery mildew at 50 and 200 g (a.i)/ha was lower or equivalent to that of enestroburin EC.